衣服上为什么会有甲醛？纺织品上的甲醛对人体有什么危害？如何准确地检测出服纺织品中的甲醛含量？

刘敏华

上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心纺织品实验室检测专家

1.纺织品的甲醛来自哪里？

（1）为助剂防腐而添加的甲醛。为了节省费用，助剂生产商使用非去离子水或非蒸馏水作为助剂生产用水，为避免助剂产品腐烂发臭，尤其在高温高湿贮存条件下，加入价廉而有效的防腐剂甲醛。这类印染助剂有洗涤剂、柔软剂等。助剂中甲醛含量一般为500mg/kg~1000mg/kg。

（3）助剂分子中含有N-羟甲基化合物。耐久性免烫树脂整理剂在印染工业中应用普遍，它是以N-羟甲基化合物作为活性基团的N-羟甲基酰胺类化合物。N-羟甲基酰胺属于半缩醛结构，在水溶液中会发生可逆反应，水解生成甲醛。使用此类整理剂，织物上游离甲醛的含量在100mg/kg左右。

对人体有什么危害？

甲醛对皮肤、眼睛、呼吸系统都具有强烈的刺激作用，与人体内的氨基酸和蛋白质结合，反应生成N-羟甲基化合物，是某些代谢物的变异物，而导致诱变致癌。

接触高浓度甲醛后，可引发皮炎，过敏等症状，和头痛、支气管哮喘等病症。经常吸入少量甲醛，将出现黏膜充血、头痛乏力、心悸失眠等症状，造成植物神经紊乱等。

若纺织品含有甲醛，建议采用水洗、晾晒、通风的方式去除甲醛。

2.国内外的相关标准中，对纺织品甲醛含量有怎样的要求？

▼

日本厚生省于1974年9月26日发布112法令，成为纺织品甲醛限量的第一个法规和标准。112法令明确规定：24个月以内婴幼儿纺织品甲醛含量的吸光度要低于0.5，内衣睡衣袜子等贴身衣物甲醛含量低于75mg/kg，中衣和外衣的甲醛含量低于300mg/kg。

我国参照112法令，也在2001年首次发布GB18401《纺织品甲醛含量的测定》标准，对每类产品加以限量规定，即婴幼儿类纺织品甲醛含量不高于20mg/kg；直接接触皮肤类纺织品不高于75mg/kg；非直接接触皮肤类纺织品不高于300mg/kg；室内装饰类纺织品不高于300mg/kg。

此外，OEKO-TEX100生态纺织品标签和美国服装鞋类现用物质清单RSL均对纺织品中甲醛含量做出了相同的限量要求。

我国标准对甲醛含量的检测方法有哪些？

目前，我国纺织品甲醛的检测方法有：

GB/—2009《纺织品甲醛的测定第1部分：游离和水解的甲醛(水萃取法)》

GB/—2009《纺织品甲醛的测定第2部分：释放的甲醛(蒸汽吸收法)》

GB/—2009《纺织品甲醛的测定第3部分：高效液相色谱法》

ISO14184—1:2011《纺织品甲醛的测定第1部分：游离和水解的甲醛(水萃取法)》和JISL1041:2011《树脂加工纺织品及针织品试验方法》，与GB/—2009《纺织品甲醛的测定第1部分：游离和水解的甲醛(水萃取法)》的试验方法基本相同。

ISO14184—2:2011《纺织品甲醛的测定第2部分：释放的甲醛（蒸汽吸收法）》和AATCC112—2014《纺织品释放的甲醛测定:密封瓶法》，与GB/—2009《纺织品甲醛的测定第2部分：释放的甲醛(蒸汽吸收法)》的试验方法基本相同。

3.根据您的经验，纺织品甲醛含量检测难点是什么？

根据经验，甲醛含量检测准确的关键在于溶液颜色和小颗粒杂质的干扰。

甲醛与乙酰丙酮反应后显示出淡黄色，在412nm光波处测试吸光度值，尽管标准中明确提出，若溶液本底颜色较深，需扣除本底再计算的明确要求，但若产品褪色为较严重的红色、黑色等非黄色，由此测定的吸光度值将有较大误差。

为解决某些样品褪色严重的问题，可以使用高效液相色谱法，来替代紫外分光光度法。但问题也随之而来，不同的衍生时间，结果可能会有较大差异。衍生后的溶液通常是在60min~180min内进样。为了控制时间，对仪器提出了很高要求，同时，试验也难以批量操作。此外，不同检测部位，甲醛含量也可能有很大不同，造成甲醛检测结果的重现性较差。

另一种干扰是小颗粒杂质的干扰，某些涂料、浆料、颜料在水萃取过程中，会有颗粒剥落，使溶液产生混浊现象，当用紫外分光光度计检测时，由于颗粒物质对光路折射的影响，会产生偏离实际的较大吸光度值，此时，可采用滤膜过滤，将颗粒物去除，再测其吸光度值。

对实验室检测人员来说，准确判定甲醛含量有哪些措施？

为准确检测甲醛含量建议：

首先，不论试验前，还是试验中，样品要时刻保持密封状态；

其次，不同部位分开检测，以提高结果重现性；

最后，若样品褪色严重，超过标准限量值，建议使用液相色谱重新分析，以避免颜色及非甲醛物质的干扰。

4.对纺织生产企业来说，应从哪些方面努力从而控制产品中甲醛含量？

（1）采用高质量、不含甲醛的印染助剂：使用酰胺类和多羧酸类的无甲醛免烫树脂整理剂，如BASF公司的FixapretNF，大日本油墨公司的BeckamineNFS，Ciba公司的KnittexFF等。

（3）添加甲醛捕集剂：国外常用添加甲醛捕捉剂的方法，降低甲醛含量。吡咯、咪唑等含氮的杂环化合物和碳酰肼较为常见。

（4）提高后整理工艺技术：加强水洗，并提高洗涤温度，是最直接简便的方法，但效果不明显。经验的方法是在水洗液中加入20g/L~40g/L尿素，水洗温度在50℃~60℃，甲醛的含量可以大幅降低，同时，织物也不会产生变色情况。

5.哪些类型的纺织品或服装更容易有甲醛不合格的问题？

首先，免烫防皱的纺织品甲醛含量有可能超标。纯棉织物容易起皱，使用含甲醛的助剂进行树脂整理能提高棉布的硬挺度，目前，棉织物的防皱免烫整理已经扩展到麻、丝、毛和新型再生纤维上。因此，此类产品有可能含较高含量的甲醛。

其次，含粘合衬的纺织品甲醛含量有可能超标，比如门襟、腰头等部位。

由于甲醛检测需要称取样品，使用仪器进行分析，因此，对于消费者和面料采购商来说暂时没有简便快捷的无损检测方式。